JACS objavio novi rad znanstvenika IRB-a
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 21, 9718–9724,
Copyright © 2020 American Chemical Society
Sinergijom eksperimenata i računalnih simulacija u potpunosti je razotkriven mehanizam fotokemijske reakcije eliminacije dušika iz diazoalkana. Iako je riječ o jednoj od temeljnih reakcija u organskoj kemiji od općeg značaja, detalji mehanizma do danas nisu bili poznati. Rezultati su objavljeni u jednom od vodećih časopisa iz kemije, Journal of the American Chemical Society (IF = 14.695) i važni su jer mijenjaju paradigme znanja o fotokemijskim reakcijama.
Razumijevanje mehanizama kemijskih reakcija moćan je alat koji načelno omogućava znanstvenicima pouzdano predviđanje ishoda još nepoznatih reakcija.
Istraživanje reakcijskog mehanizma može se pametno primijeniti u raznim područjima.
Diazoalkani su se pokazali kao svestrani građevni blokovi za fotokemijsko generiranje reaktivnih intermedijera – karbena.
Međutim, mehanističko istraživanje načina na koji se taj proces odvija dosad nije bilo provedeno. Tumačenje transformacija u pobuđenim elektronskim stanjima diazoalkana otkriva istraživačima selektivnu kontrolu tih reakcija kao i novu kemiju.
Nedavna istraživanja tima znanstvenika s IRB-a upravo su to postigla sinergijom eksperimentalnih i računskih metoda.
Pokazali su da se fotokemijska eliminacija dušika i generiranje karbena iz svih ispitivanih derivata diazometana odvija istim mehanizmom.
Također su pokazali da je za efektivnu i učinkovitu fotoeliminaciju dušika nužno pobuđenje u energetski viša singletna stanja, mijenjajući dobro prihvaćene paradigme u organskoj fotokemiji.
Mehanizam kojim se odvija ovaj proces omogućio je dublje razumijevanje specifičnih uloga pobuđenih stanja visoke energije te može pružiti temeljna znanja u dizajniranju širokog spektra fotokemijskih procesa relevantnih za razne biološke primjene.
Istraživanje ovog projekta financirano je kroz potpore Hrvatske zaklade za znanost (HRZZ IP-2014-09-6312 i IP-2016-06-1142).